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【中玻網(wǎng)】經(jīng)過三次工業(yè)革命的推動(dòng),社會得到飛速發(fā)展,社會生活也得到非常大發(fā)展,然而人們產(chǎn)生的廢棄物越來越多,廢棄玻璃就是其中之一。目前,根據(jù)聯(lián)合國的統(tǒng)計(jì),廢棄玻璃在大部分國家固體廢渣中的比重為7%[1]。在西方發(fā)達(dá)國家中,廢棄玻璃占城市垃圾總量的4%~8%,2005年美國廢棄玻璃的產(chǎn)量約1280萬t;同樣的,我國廢棄玻璃產(chǎn)量情況也不樂觀。我國每年產(chǎn)生的廢棄玻璃總量有1040萬t,占固體廢物總量的5%。西方國家從20世紀(jì)60年代就開始回收利用廢玻璃,已經(jīng)取得顯著的成就,如表1所示。歐美等發(fā)達(dá)國家的廢玻璃回收率達(dá)70%以上,而其中瑞士則高達(dá)90%。在廢棄玻璃的回收方面,我國起步較晚,較西方發(fā)達(dá)國家差距大,并且大量的廢棄玻璃被丟棄未被合理處理。因此,在這一方面,我國應(yīng)積較的向西方學(xué)習(xí),學(xué)習(xí)他們的先進(jìn)工藝和經(jīng)驗(yàn),不斷加大我國在這一領(lǐng)域的工作力度和研究力度,并結(jié)合與我國實(shí)際情況相結(jié)合,研究出適合我國的路子。
在實(shí)際生活中,廢棄玻璃的回收利用的途徑有很多,其中之一就是將廢玻璃應(yīng)用到制造水泥混凝土制品中。廢玻璃應(yīng)用到混凝土及其水泥制品中的研究,始于上世紀(jì)60~70年代的歐美等發(fā)達(dá)國家。在初始階段,廢玻璃主要用于替代混凝土中的粗集料、細(xì)集料等,此種工藝可以大大降低混凝土的表觀密度(約為原來的1/2),值得一提的是,這種混凝土的其他性能并未顯著降低。近幾年,西方發(fā)達(dá)國家就將玻璃粉用作水泥替代物用于混凝土的生產(chǎn)做出了一系列研究,并取得不小的進(jìn)展,然而我國卻缺少這一方面的研究。現(xiàn)有研究表明,當(dāng)廢玻璃粉具有一定的細(xì)度就會表現(xiàn)出火山灰活性,甚至可以用來替代一定的水泥等作為輔助膠凝材料。因此,這一方面的研究實(shí)際意義重大,一方面可以減少天然材料的用量,另一方面能夠回收利用廢棄玻璃。降低水泥生產(chǎn)的能耗,減少碳排放,因此具有環(huán)保和經(jīng)濟(jì)的雙重效益。
玻璃的主要原料有石英砂、純堿、石灰石、長石等,這些原料在1550~1600℃的高溫下經(jīng)過熔融、成型、冷卻、固化等階段得到透明非晶態(tài)的產(chǎn)物。玻璃的化學(xué)成分主要有SiO2、Na2O、CaO、Al2O3及少量K2O、MgO等,此外還有各式各樣的特殊性能玻璃是通過加入某些金屬氧化物、化合物制成的。不同的化學(xué)成分玻璃的特性也不盡相同,常見的有以下幾種玻璃:堿硅酸玻璃、硼硅酸玻璃、鋁硅酸玻璃、鈉鈣玻璃、硅質(zhì)玻璃、鉛玻璃、鋇玻璃等,鈉鈣玻璃是其中常見的,其化學(xué)組成大致為73%SiO2,13%Na2O和10%CaO。研究表明天然砂石和玻璃不僅硬度模數(shù)非常接近而且密度相差也不大,這就為廢玻璃替代天然砂石用于配制混凝土提供了可行性。玻璃的脆性非常大,在受到?jīng)_擊載荷時(shí)其破壞的屈服延伸階段并不明顯。玻璃在破碎后呈現(xiàn)多棱狀的表面,粒徑在1.5mm~5mm范圍內(nèi)時(shí)其脆性非常大,并不適于進(jìn)行攪拌;然而當(dāng)粒徑<1.5mm時(shí)其脆性得到了非常大的改善,與砂子并沒有多大的差異。此外玻璃有良好的耐腐蝕性和耐酸性,因此廢玻璃混凝土的耐久性也得到了滿足。綜上所述,廢玻璃用于配制混凝土是完全可行的。
廢玻璃取代集料對混凝土性能的影響
一、對和易性的影響
等體積取代:試驗(yàn)研究表明用廢玻璃取代砂的混凝土仍為塑性混凝土,且隨著廢玻璃取代率的增加,混凝土的坍落度加大。當(dāng)廢玻璃取代率為50%時(shí),廢玻璃混凝土的坍落度為普通混凝土的1.21倍;當(dāng)廢玻璃取代率為高標(biāo)準(zhǔn)時(shí),廢玻璃混凝土的坍落度為普通混凝土的1.34倍[6]。且廢玻璃混凝土粘聚性良好,保水性良好。廢玻璃混凝土拌合物無稀漿析出,用振搗棒敲打廢玻璃混凝土錐體的側(cè)面時(shí),錐體逐漸下沉。
等質(zhì)量取代:試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)廢玻璃集料能夠改善混凝土的和易性,且隨著廢玻璃取代率的增加,混凝土的坍落度加大。當(dāng)用廢玻璃集料等質(zhì)量取代砂時(shí),廢玻璃混凝土粘聚性良好,保水性良好。當(dāng)取代率為20%~60%時(shí),廢玻璃集料混凝土坍落度變化率非常大。當(dāng)取代率為40%時(shí),廢玻璃取代砂的坍落度是基準(zhǔn)混凝土的1.22倍,此時(shí)坍落度變化率大,當(dāng)取代率繼續(xù)加大時(shí),廢玻璃集料混凝土坍落度變化率逐漸降低。當(dāng)取代率為高標(biāo)準(zhǔn)時(shí),廢玻璃取代砂的坍落度是基準(zhǔn)混凝土的1.50倍。綜上,當(dāng)我們僅考慮坍落度情況時(shí),利用廢玻璃混凝土配制強(qiáng)流動(dòng)性混凝土?xí)r的取代率為20%~60%。廢玻璃集料的添加能使混凝土的坍落度增加的原因有二:一是廢玻璃表面比砂表面更加光滑,由廢玻璃代替砂能有效減少粗骨料之間的摩擦,從而增加混凝土的流動(dòng)性;二是廢玻璃吸水率為0.17%左右,砂、石的吸水率為1%~3%,且廢玻璃的透水性要高于砂石。然而亦有研究發(fā)現(xiàn),廢玻璃代替混凝土中天然細(xì)集料時(shí),隨著取代率的增加,混凝土的坍落度反而還會出現(xiàn)下降的趨勢,但和易性依然符合設(shè)計(jì)要求,與上述學(xué)者實(shí)驗(yàn)結(jié)論恰好相反,這可能與玻璃的幾何形狀有關(guān)。由于玻璃顆粒表面的棱角多于砂子,所以一方面加大了細(xì)集料的比表面積,降低了拌合物中的自由水含量,減少了流動(dòng)性;另一方面,多棱角的幾何形狀無益于顆粒的流動(dòng),因此在宏觀上表現(xiàn)為坍落度的下降。
二、對力學(xué)性能的影響
力學(xué)性能是混凝土作為結(jié)構(gòu)材料的重要性質(zhì),隨著廢玻璃取代砂的比率加大,混凝土的抗壓強(qiáng)度、抗折強(qiáng)度、劈裂抗拉強(qiáng)度呈下降趨勢。
1、對立方體抗壓強(qiáng)度的影響
研究表明,當(dāng)廢玻璃取代砂的取代率不超過20%時(shí),廢玻璃混凝土的抗壓強(qiáng)度約為普通混凝土抗壓強(qiáng)度的95%左右,抗壓強(qiáng)度下降不明顯。當(dāng)取代率在20%~75%之間時(shí),廢玻璃混凝土的抗壓強(qiáng)度變化曲線近似呈直線下降。當(dāng)取代率超過75%時(shí),廢玻璃混凝土的抗壓強(qiáng)度為普通混凝土抗壓強(qiáng)度的65%左右,抗壓強(qiáng)度下降明顯。由此可知,用取代率不超過20%廢玻璃取代天然砂制作混凝土是可行的。當(dāng)取代率不超過20%時(shí),混凝土的抗壓強(qiáng)度下降不明顯。隨著取代率(20%~75%)的逐漸增加,混凝土抗壓強(qiáng)度下降的較快,這主要是由于天然細(xì)集料逐漸減少,廢玻璃逐漸增多,而廢玻璃表面較光滑,與硬化后的水泥石粘結(jié)強(qiáng)度較小,當(dāng)有外力作用于混凝土上時(shí),易在水泥和細(xì)集料的界面處發(fā)生破壞,從而使混凝土的抗壓強(qiáng)度下降。
2、對軸心抗壓強(qiáng)度的影響
某學(xué)者研究表明利用廢玻璃等體積取代混凝土中的砂時(shí),當(dāng)廢玻璃取代率為50%時(shí),廢玻璃混凝土與普通混凝土的軸心抗壓強(qiáng)度相差較?。划?dāng)廢玻璃取代率為高標(biāo)準(zhǔn)時(shí),廢玻璃混凝土的軸心抗壓強(qiáng)度為普通混凝土的1.23倍。另有學(xué)者利用廢玻璃等質(zhì)量取代混凝土中的砂,隨著廢玻璃的取代率的不斷增加,廢玻璃混凝土試件的軸心抗壓強(qiáng)度先略有加大而后不斷降低。當(dāng)廢玻璃取代率在20%以下時(shí),廢玻璃混凝土試件的軸心抗壓強(qiáng)度略大于普通混凝土試件,但差別并不大。
3、對彈性模量的影響
某學(xué)者用廢棄鋼化玻璃等體積取代混凝土中的砂時(shí),隨廢玻璃取代率的加大,混凝土的彈性模量加大。取代率為50%廢玻璃混凝土與普通混凝土的彈性模量相差不多,約為普通混凝土的1.09倍。取代率為高標(biāo)準(zhǔn)的廢玻璃混凝土的彈性模量為普通混凝土的1.19倍。三組混凝土彈性模量差異的原因可能是玻璃與水泥漿體的粘結(jié)性更好;并且由于玻璃和砂的性質(zhì)不同,所以混合集料與水泥的粘結(jié)性沒有單一玻璃集料與水泥粘結(jié)性好。此外,彈性模量的變化也與廢玻璃的組成種類有關(guān),某學(xué)者用普通玻璃等質(zhì)量取代混凝土中的砂時(shí),廢玻璃集料混凝土的彈性模量低于普通混凝土。這是由于玻璃集料自身的彈性模量小,脆性非常大,舒緩玻璃集料混凝土應(yīng)變能力弱的緣故。
4、對劈裂抗拉強(qiáng)度的影響
在實(shí)際工程中,往往用劈裂抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)代替混凝土軸心抗拉強(qiáng)度試驗(yàn),從而得出混凝土的軸心抗拉強(qiáng)度。通過對廢棄玻璃細(xì)集料混凝土試件進(jìn)行劈裂抗拉強(qiáng)度試驗(yàn),可以發(fā)現(xiàn):首先,有豎向裂縫在廢棄玻璃細(xì)集料混凝土試件的高度中部出現(xiàn);之后,隨著荷載的慢慢上升,裂縫不斷加大,直至貫穿試件的兩端;隨著一聲清脆的劈裂響聲,試件被劈成對稱的兩個(gè)部分。通過觀察試件的壞面,我們不難可以發(fā)現(xiàn),試件的的整個(gè)破壞截面非常平整,并且其破壞荷載很小。通過不斷增加廢棄玻璃細(xì)集料的用量,可以發(fā)現(xiàn)其劈裂抗拉強(qiáng)度是不斷降低的;當(dāng)維持廢棄玻璃細(xì)集料的取代率在20%左右時(shí),廢棄玻璃細(xì)集料混凝土的劈裂抗拉強(qiáng)度與天然集料混凝土的劈裂抗拉強(qiáng)度基本一致。
三、對堿集料反應(yīng)的影響
將廢玻璃破碎后用作集料是目前廢玻璃用于水泥制品生產(chǎn)的主要途徑,但是用作集料會有一些缺點(diǎn),其中重要的原因是玻璃中含有活性SiO2等能夠與水泥水化產(chǎn)生的Ca(OH)2等堿溶液發(fā)生堿集料反應(yīng)。堿集料反應(yīng)是目前混凝土研究的一大難題,由于其一旦發(fā)生所帶來的損失是無法彌補(bǔ)的,因此廢玻璃混凝土的研究一度無法進(jìn)行下去?;炷良现械幕钚猿煞郑ɑ钚許iO2或活性Al2O3)與水泥、外加劑、摻合料或者水中的堿(主要是Na2O和K2O)所發(fā)生的反應(yīng)稱為堿集料反應(yīng),其反應(yīng)產(chǎn)物通常會吸水膨脹從而產(chǎn)生內(nèi)部應(yīng)力,導(dǎo)致混凝土膨脹開裂以至于失去設(shè)計(jì)性能。堿集料反應(yīng)按照參與的有害的礦物種類通??梢苑譃閮煞N,一種是堿硅酸鹽反應(yīng)(Alkali-Silica Reaction,ASR),另一種為堿碳酸反應(yīng)(Alkali-Carbonate Reaction,ACR)。對于廢玻璃混凝土,明顯的就是ASR;ASR反應(yīng)的主要產(chǎn)物為堿硅酸鹽凝膠,反應(yīng)物則主要為活性SiO2和孔隙溶液中的Na+、K+等。集料中活性SiO2所有的呈任意網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅氧四面體使其有很大的表面積,因此K+較易破壞其中的硅氧鍵使其不能聯(lián)合而解體。
1、廢玻璃摻量的影響
當(dāng)廢玻璃不磨細(xì)并且在不摻加ASR舒緩劑的情況下,混凝土的ASR膨脹在廢玻璃渣取代砂等細(xì)集料或者粗集料達(dá)到什么樣的比率時(shí)才會發(fā)生目前并沒有明確的標(biāo)準(zhǔn),但是ASR膨脹大小和廢玻璃摻量呈正相關(guān)的趨勢是基本可以確定的,當(dāng)廢玻璃的摻量加大時(shí)ASR膨脹值也會加大。
2、混凝土中堿含量的影響
發(fā)生ASR的必要條件之一是混凝土中含有一定的堿。當(dāng)混凝土中的堿含量得到有效的控制時(shí),ASR反應(yīng)產(chǎn)生的危害將大大降低?;炷林械膲A含量對ASR反應(yīng)產(chǎn)物的組成,ASR反應(yīng)速率都有直接影響,影響到混凝土的膨脹破壞程度。水泥是混凝土中堿的主要來源,混凝土中的堿含量的高低取決于水泥堿含量的高低。固相中的堿一般認(rèn)為是不會參與ASR反應(yīng)的,但孔隙溶液中的堿可直接參與反應(yīng)。ASR反應(yīng)膨脹值與混凝土堿含量的定量關(guān)系現(xiàn)在并不明確,該方面的研究也尚處于起步階段。
3、玻璃顏色的影響
日常生活中有各式各樣不同顏色種類的玻璃,例如紅色、藍(lán)色、綠色、顏色等,這其中的顏色是由其所摻加的著色劑種類所決定的。著色劑大部分為過渡金屬的化合物,其不同的種類對ASR反應(yīng)的影響程度也有所不同。Cr2O3著色劑的摻加會使玻璃呈現(xiàn)綠色同時(shí)對ASR反應(yīng)也有舒緩作用,無色的硼玻璃對ASR反應(yīng)的影響要比顏色硼玻璃大。顏色對廢玻璃配制混凝土的影響只是表象,其根本為廢玻璃中的化學(xué)成分的影響,只有分析清楚這個(gè)因素才能從根本上理解并解決問題。
在一定的廢玻璃摻量、特定范圍的廢玻璃細(xì)度的條件下,廢玻璃混凝土的力學(xué)性能和堿集料反應(yīng)與普通混凝土相差不大。隨玻璃摻量的增加,坍落度加大,工作性能得到改善。所以,用廢玻璃部分代替天然集料制作混凝土是可行的。隨社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,廢玻璃的的排放量日益加大,混凝土的應(yīng)用也在增加,將廢玻璃應(yīng)用到混凝土中制作廢玻璃混凝土,不僅能減少污染,保護(hù)環(huán)境,還能減少天然集料的使用,節(jié)約資源,具有環(huán)保和經(jīng)濟(jì)的雙重效益
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